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苹果手机拨打电话时选择主号，可以按照以下步骤操作。
1、进入“设置”界面。
2、滑动找到并点击“蜂窝移动网络”选项。
3、在此界面，可以看到手机当前的主号，点击一次主号，会显示出另外一张卡的信息，如果需要切换拨打号码的主卡，点击需要作为主号的SIM卡。
4、成功切换后，进入拨打电话的界面输入要拨打的号码即可。
步骤完成后，手机会默认使用设定的主号进行拨打，如果需要切换副号，可以再次进入蜂窝移动网络选项进行更改，具体操作可能会因手机型号的不同而略有差异，如果遇到问题，建议查阅苹果手机的用户手册或在线查找具体的操作指南。